Восстановление альдегидами соединений серебра

Реактивы

 

Оборудование

Методика

Предварительно готовят аммиачный раствор окиси серебра, добавляя к 2 мл раствора нитрата серебра разбавленный водный аммиак по каплям до растворения первоначально образующегося осадка.

Раствор альдегида наливают (по 1 мл) в две пробирки и добавляют в каждую пробирку по 1 мл свежеприготовленного аммиачного раствора окиси серебра. В одну из пробирок добавляют еще 2-3 капли разбавленного раствора щелочи. Встряхнув пробирки, ставят их в штатив.

Отмечают в какой пробирке изменение наблюдается раньше. Если серебро не выделяется, то нагревают пробирки с жидкостью несколько минут на водяной бане до 50-60°С.

Чтобы получить осадок серебра в виде зеркального слоя на стенках пробирки, перед проведением опыта следует тщательно вымыть пробирку горячим раствором щелочи и затем ополоснуть дистиллированной водой.

По окончании работы с аммиачным раствором окиси серебра необходимо сразу же вымыть посуду, находившуюся в работе, а образовавшиеся осадки и налеты на ее стенках растворить в разбавленной азотной кислоте.

Обсуждение

Образующаяся из солей серебра в щелочной среде нерастворимая окись серебра Ag2O в присутствии избытка аммиака переходит в раствор в виде аммиачного комплекса:

Ag2O + 2 NH3 + H2O ® 2 [Ag(NH3)2]+OH-

Альдегиды, легко окисляясь, восстанавливают соединения серебра в щелочной среде до металлического серебра. Эта качественная реакция на альдегиды, разработанная Толленсом в 1881 г., в условиях опыта протекает по уравнению:

реакция серебрянного зеркала

Избыток гидроксильных ионов, получающийся при добавлении едкой щелочи, и в данном случае ускоряет окисление альдегидов. Значительный избыток аммиака снижает чувствительность реакции.

Из аммиачных растворов окиси серебра при длительном стоянии иногда выделяется черный осадок нитрида серебра Ag3N, разлагающийся при сотрясении даже во влажном состоянии с сильным взрывом. Поэтому аммиачный раствор окиси серебра следует готовить лишь по мере надобности и только в количестве, требующемся для опыта.

Альдегиды отличаются от кетонов способностью восстанавливать соли меди и серебра в щелочном растворе; кетоны обычно не так легко окисляются. Однако другие сильные органические восстановители (например, многие многоатомные фенолы, ароматические амины, аминофенолы, оксикетоны и т. п.) реагируют с солями меди и серебра так же быстро, как альдегиды.

Ацетон в щелочном растворе не реагирует с солями меди, но восстанавливает соли серебра.


Вернуться на страницу Химические свойства и способы получения альдегидов и кетонов