Опубликован ряд сообщений о сильных взрывах, происходивших в результате неожиданной детонации пероксидов, образующихся в растворителях. К их числу относятся простые эфиры, такие, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран и многие другие. По-видимому, особо склонен к образованию пероксидов диизопропиловый эфир. Очевидно, что наибольшая опасность взрыва существует в том случае, когда эфиры находятся в соприкосновении с воздухом, особенно в течение длительного времени. Опасность взрыва увеличивается при повышении концентрации пероксидов, например при перегонке эфира. Любой эфир, используемый в качестве растворителя, в котором выпал осадок или который кажется более вязким, чем обычно, может содержать пероксиды. С такими растворителями работать ни в коем случае нельзя и об этом необходимо немедленно сообщить преподавателю.
Эфиры, с которыми произошли описанные выше изменения, нельзя использовать в лаборатории. Ниже описаны пробы на наличие малых количеств пероксидов в эфирах и способы их удаления.
Товарный диэтиловый эфир с температурой кипения 34,6°С и d415=0,7192 содержит небольшое количество воды и этилового спирта. При длительном хранении на свету и при доступе воздуха эфир медленно окисляется с образованием альдегидов, кислот и нестойких, взрывоопасных перекисных соединений:
Следует знать, что все простые эфиры (особенно диизопропиловый) образуют перекиси. Часто в лабораториях происходят сильные взрывы, вызванные перегонкой неочищенного эфира. Поэтому прежде чем начать работу с эфиром, следует обязательно проверить его на наличие перекисных соединений.
Способ А. Присутствие перекисей можно обнаружить, встряхивая несколько миллилитров эфира с равным количеством 2%-ного раствора йодистого калия (или йодистого натрия), подкисленного несколькими каплями соляной или серной кислоты. Появление через некоторое время бурого окрашивания эфирного слоя указывает на присутствие перекисей.
Способ Б. Другой способ обнаружения перекисей заключается в следующем: растворяют 1 мл двухромовокислого натрия в 1 мл воды, добавляют каплю разбавленной серной кислоты, пробу эфира и взбалтывают. Синее окрашивание эфирного слоя указывает на наличие перекисных соединений.
Удаление перекисей из эфира можно производить несколькими способами. Самый простой способ – встряхивание эфира с порошкообразным едким кали (на 1 л эфира 70 г едкого кали). Другой способ – промывание эфира раствором сернокислой соли закиси железа. Для промывания 1 л эфира достаточно 10—20 мл раствора, состоящего из 60 г кристаллической сернокислой соли закиси железа, 6 мл концентрированной серной кислоты и 110 мл воды. Перекиси можно также удалять, встряхивая 1 л эфира с 20—25 мл насыщенного на холоду раствора сульфита натрия в 50 мл воды. После отстаивания эфир отделяют и промывают 0,5% раствором перманганата калия для превращения образовавшегося ацетальдегида в уксусную кислоту. Выделенный эфир затем промывают 5% раствором едкого натра, водой и сушат в течение суток, вводя 150—200 г гранулированного хлористого кальция на 1 л эфира. Потом хлористый кальций отфильтровывают через складчатый фильтр, а эфир собирают в склянку темного цвета с корковой пробкой, следя при этом за тем, чтобы все горелки поблизости были потушены.
Для получения абсолютного эфира в склянку с высушенным эфиром добавляют тонко нарезанный металлический натрий – на 1 л эфира 5 г натрия. Склянку плотно закрывают корковой пробкой со вставленной в нее хлоркальциевой трубкой. После 24 ч стояния вносят еще 2,5 г натрия и через 12 ч эфир переливают в склянку из темного стекла с хорошей корковой пробкой. Для предохранения эфира от образования перекисей к нему добавляют ничтожное количество дифениламина или фосфорный ангидрид или помещают несколько кусков медной проволоки.
Диэтиловый эфир является чрезвычайно легко воспламеняющимся растворителем, поэтому необходимо следить за тем, чтобы на расстоянии не менее 3 м от места работы с эфиром не было огня. Наливать эфир нужно при помощи небольшой воронки с широкой отводной трубкой; перегонять эфир необходимо на водяной бане в приборе для перегонки низкокипящих безводных растворителей.
Диэтиловый эфир является наркотиком и действует раздражающе на дыхательные пути.