Влияние природы катализатора и растворителя на скорость взаимодействия карбонильного соединения с нуклеофильным реагентом

В обычных реакциях нуклеофильного присоединения, в которых скоростьлимитирующей стадией является атака нуклеофила, положительный характер карбонильного атома углерода играет определяющую роль. Усилить этот положительный характер и тем самым облегчить нуклеофильную атаку можно путем активации кислотой (протонированием):

Подобная активация, хотя и в меньшей степени, может быть следствием образования водородных связей кислоты (а) или даже молекул гидроксилсодержащего растворителя (б) с атомом кислорода карбонильной группы:

В отсутствие такой активации слабые нуклеофилы, например Н₂О:, могут реагировать только очень медленно, а сильные нуклефилы, например ^-CN, не требуют активации вообще. Присоединение могут катализировать и основания, которые превращают слабый нуклеофил HY в более сильный нуклеофил Y^- (например, HCN + :B « ^-CN + BH ). Наконец, хотя кислоты могут активировать карбонильный атом углерода для нуклеофильной атаки, одновременно они могут уменьшать эффективную концентрацию нуклеофила, например:

Таким образом, для многих реакций присоединения к карбонильным соединениям существуют оптимальные значения pH; это важно учитывать в препаративной практике.

Какой катализатор будет эффективным в реакции взаимодействия кетонов с ацетиленом (реакция Фаворского А.Е., 1905 год): Варианты ответа: кислота основание кислота и основание

Влияние других факторов на скорость взаимодействия карбонильного соединения с нуклеофильным реагентом:

• природа субстрата
• природа реагента

Вернуться на страницу "Механизм реакции нуклеофильного присоединения"