Механизм альдольно-кротоновой конденсации в щелочной среде
В щелочной среде альдольная конденсация протекает по механизму нуклеофильного присоединения. Под влиянием основания (катализатора) от a-углеродного атома метиленового компонента (1) отщепляется протон, что приводит к его активированию: он превращается в сильный нуклеофильный реагент — анион (2), стабилизированный делокализацией отрицательного заряда. Активированный метиленовый компонент (2) атакует карбонильный углерод второй молекулы альдегида — карбонильного компонента (3). Это приводит к образованию аниона (4), при протонировании которого получается альдоль (5):
При нагревании альдоля может отщепляться вода: это приводит к образованию a,b-непредельного альдегида; в простейшем случае при конденсации уксусного альдегида получается кротоновый альдегид:
Реакцию конденсации альдегидов (кетонов), приводящую к образованию a,b-непредельных карбонильных соединений, называют кротоновой конденсацией.
Образование какого непредельного альдегида следует ожидать в реакции конденсации пропионового альдегида:
Варианты ответа: |
Следует отметить, что кротоновый альдегид может и дальше присоединять карбанион с последующей дегидратацией и т.д. Именно так получают низкомолекулярные полимеры при нагревании простых алифатических альдегидов с водным раствором NaOH. Чтобы остановить реакцию на стадии получения альдоля в качестве катализатора лучше использовать основную ионообменную смолу.
Другие разделы: