Реакции конденсации карбонильных соединений

Реакции конденсации карбонильных соединений в щелочной среде идут по механизму нуклеофильного присоединения.

На первой стадии происходит отрыв протона СѕH-кислоты от a-углеродного атома с образованием карбаниона, выступающего далее в роли нуклеофильного реагента. На второй стадии происходит его присоединение к карбонильной группе:

Дальнейшее течение процесса зависит от строения реагентов и условий проведения реакции.

В реакциях конденсации этого типа участвуют две молекулы. Одна из них вступает в реакцию по карбонильной группе, ее принято называть карбонильным компонентом (2), а вторая ѕ по метиленовой (метильной или метиновой) группе, находящейся в a- положении по отношению к карбонильной группе (1). Атом водорода в метиленовом компоненте обладает повышенной подвижностью благодаря эффекту s,p-сопряжения.

Метиленовым компонентом в этих реакциях может служить альдегид или кетон, имеющий в a-положении атом водорода, или другое соединение, содержащее подвижный атом водорода.

В зависимости от природы реагента различают:

1. Реакция Кневенагеля ѕ в качестве метиленового компонента используют бифункциональные соединения, в которых метиленовая группа одновременно связана с двумя электроноакцепторными группами (—COOR, —CN, —COR, —COOH, арил).
2. Бензоиновая конденсация ѕ это реакция кондесации ароматических альдегидов, не имеющих активированных атомов водорода в a-положении к карбонильной группе.
3. Реакция Дарзана ѕ реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами a-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот и с a-галогенкетонами.
4. Реакция Перкина — конденсация ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот.
5. В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны, а метиленовыми — альдегиды и кетоны, имеющие хотя бы один a-водородный атом.