Реакция Перкина

Реакция Перкина — получение коричных (ненасыщенных аренкарбоновых) кислот конденсацией ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований:

Реакционная способность кислотного компонента определяется кислотностью a-метиленовой группы. В реакцию вступают различные ароматические и гетероциклические альдегиды (фурфурол, 2-тиофенальдегид), коричный альдегид. Введение электроноакцепторного заместителя в молекулу альдегида существенно облегчает реакцию. При R = Alk выходы незначительны, а при R = NR"₂ реакция не идет. Алифатические альдегиды реагируют очень плохо.

Механизм реакции следующий:

Карбанион (II) атакует карбонильный углерод альдегида обычным путем, образуя алкоксид-ион (IIIa). Полагают, что происходит внутримолекулярный перенос ацетильной группы в этом анионе: от карбоксильного атома кислорода (IIIа) к алкоксильному атому кислорода (IIIб) через циклический интермедиат (IV); при этом образуются более устойчивые частицы. Отщепление a-водорода от аниона (IIIб) под действием CH₃CO₂^- приводит к отщеплению хорошей уходящей группы CH₃CO₂^- от соседнего b-положения с образованием аниона (Vа) a,b-ненасыщенной кислоты. Обработка реакционной смеси дает продукт (V).

Протекание реакции по такой схеме подтверждается тем, что в реакции с ангидридами типа (R₂CHCO)₂O, в случае которых в интермедиате, соответствующем (IIIб), отсутствует a-водородный атом, может быть выделен аналог соединения (IIIб) как фактический конечный продукт реакции.

Какие из ангидридов будут участвовать в реакции Перкина с образованием коричных кислот:

Варианты ответа:

1, 2, 3, 4
1, 2, 3
1, 2
1

Другие реакции конденсации карбонильных соединений: