Реакция Дарзана
Реакция заключается в конденсации альдегидов и кетонов со сложными эфирами a-галогензамещенных алифатических карбоновых кислот и с a-галогенкетонами в присутствии спиртовых растворов алкоголятов щелочных металлов.
Наиболее эффективным катализатором является трет-бутоксид калия. Реакция не останавливается на стадии образования галогенгидрина. В присутствии сильного основания происходит дегидрогалогенирование с образованием глицидного эфира:
В реакцию вступают алифатические, алициклические, ароматические, жирноароматические и гетероциклические альдегиды и кетоны, а также a,b-непредельные соединения. Реакция ускоряется электроноакцепторными заместителями, т.к. они увеличивают реакционную способность карбонильной группы и уменьшают нуклеофильность оксианиона.
Аналогично эфирам a-галогензамещенных кислот реагируют другие соединения, имеющие активный атом водорода:
Побочные реакции: автоконденсация альдегидов и кетонов, перегруппировка продуктов реакции в эфиры a- или b-кислот, O- или C-алкилирование карбонильного соединения. Последний процесс особенно характерен для эфиров a-бром- и a-иодкарбоновых кислот.
Продукты реакции весьма реакционноспособны и находят широкое применение в органическом синтезе, в частости для удлинения углеродной цепи альдегидов и кетонов:
Другие реакции конденсации карбонильных соединений: