Окисление кетонов

Кетоны к действию окислителей весьма устойчивы и окисляюся лишь сильными окислителями при нагревании. В процессе окисления происходит разрыв связей C-C по обе стороны карбонильной группы и в общем случае получается смесь четырех карбоновых кислот:

Окислению кетона предшествует его енолизация, которая может проходить как в щелочной, так и в кислой среде:

Реакция Байера-Виллигера — окисление альдегидов и кетонов действием перикиси водорода или надкислот с образованием соответственно кислот и сложных эфиров:

В этой реакции (перегруппировка Байера-Виллигера) вначале происходит нуклеофильное присоединение аниона пероксикарбоновой кислоты к карбонильной группе, после чего следует внутримолекулярная перегруппировка:

Легкость миграции радикала R возрастает в ряду:

первичный < вторичный < третичный.

Электронодонорные заместители в ароматическом ядре облегчают миграцию, тогда как электроноакцепторные — затрудняют.

Циклические кетоны окисляются в лактоны (циклические эфиры):

Другие реакции окисления:

• Окисление альдегидов
• Оксиление метильных и метиленовых групп
• Реакция Оппенауэра

Вернуться на страницу альдегидов