Восстановление комплексными гидридами металлов

Наиболее эффективными восстановителями является алюмогидрид лития Li⁺AlH₄^-, который может восстанавливать группу С=О в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах и амидах до группы СН₂, не затрагивая связи С=С или СєС, также присутствующие в данном соединении (иногда затрагиваются, однако, связи С=С сопряженные с С=О). Эффективным восстановителем является ион AlH₄^-, который действует как сильный донор гидрид-ионов Н^-. Восстановление в этом случае не может проводиться в протонных растворителях, например H₂O и ROH, т.к. они активно отщепляли бы протон с выделением молекулярного водорода:

В качестве растворителей обычно используют простые эфиры; в некоторых из них LiAlH₄ заметно растворим.

Нуклеофильная частица AlH₄^- необратимо отдает Н^- атому углерода карбонильной группы, а AlH₃ затем присоединяется к атому кислорода с образованием комплексного иона (1), который переносит затем гидрид-ион к трем другим молекулам >С=О с образованием комплекса (2):

Образовавшийся таким образом комплексный алкоголят лития и алюминия при последующей обработке протонным растворителем (H₂O, ROH) подвергается расщеплению:

Более мягким восстановителем является боргидрид натрия NaBH₄.

Восстановление комплексными гидридами имеет некоторые важные преимущества по сравнению с другими методами: оно протекает, как правило, в очень мягких условиях и с высокими выходами. Поэтому этот метод особенно удобен при работе с малыми количествами ценных веществ.

Другие реакции восстановления:

Вернуться на страницу альдегидов